| Аннотация |
В настоящей работе квантовохимическим методом ab initio RHF изучен механизм инициирования мономера катионной полимеризации пропилена в присутствии катализатора хлорид алюминия - вода в растворителе гептане стехиометрического состава 1:1:1:3. Общий заряд для всех моделей взаимодействия был равен 0, а мультиплетность (М) равнялась 1, так как все электроны в моделях были спарены, в связи с чем суммарный спин равен S=0 (поэтому М=2S+1=1). Реакция условно делится на три стадии взаимодействия: первая - стадия координации, вторая - стадия формирования активного центра (АЦ) или стадия разрыва π-связи мономера, и третья - формирование конечной структуры взаимодействия комплексного катализатора AlCl3- H2Oс пропиленом. Показано, что величина энергии активации равна 111 кДж/моль, а тепловой эффект равен 77 кДж/моль. Реакция носит эндотермический характер. В процессе реакции происходит одновременный разрыв связей O(10)-H(11) и превращение C(1)=C(2) π-связи (двойной) в σ-связь (одинарную) и образование новой связи - C(1)-H(11) и противоиона [AlCl3 - OH]-, в результате чего формируется активный центр представляющий собой поляризованный интермедиат [AlCl3 - OH]-... C+3H6 (противоион - карбкатион). Изменение зарядов на атомах, поведение фрагментов реакции, разрывы и формирования новых связей свидетельствуют о том, что она проходит по схеме согласованных взаимодействий |